Индекс цитирования

Авторизация






Забыли пароль?

Обложка журнала

НОВОСТИ

(17/04) Курс “Анализ геномных данных”, Москва, 2 – 11 июля 2012
Уважаемые коллеги, Со 2 по 11 июля 2012 года Учебный центр Института биологии гена РАН организует практический десятидневный курс по статистическому анализу геномных дан...
Read More ...
(12/03) Впервые получено изображение атомов, движущихся в молекуле
Исследователи из Университетов Огайо и Канзаса впервые смогли получить изображения атомов, движущихся в молекуле. С помощью ультрабыстрого лазера исследователи выбивали элек...
Read More ...
(12/03) Наблюдение за распределением зарядов в молекуле
Исследователи из Швейцарии впервые с помощью экспериментов смогли визуализировать распределение зарядов отдельной молекуле. Предполагается, что результаты работы могут при...
Read More ...
(22/01) Простой способ разделения углеродных нанотрубок
Существуют одностенные углеродные нанотрубки [single-walled carbon nanotubes (SWCNT)] с металлическим и полупроводниковым типом проводимости, однако для использования этих...
Read More ...

Ссылки

Нанометр

 

Результаты 1 - 10 из 19
1.

НАНОПОРИСТЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ИХ АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА

 

А. А. Фомкин

 

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, 119991, Москва, Ленинский проспект, 31

Поступила в редакцию 05.06.2008 г.

Рассмотрены основные закономерности формирования микропористых адсорбентов с различным химическим составом поверхности: активных углей, цеолитов, силикагелей, алюмогелей, фуллеренов и углеродных нанотрубок. Обобщены данные о структурно-энергетических характеристиках адсорбентов и нанопористых систем. На примере микропористого углеродного адсорбента АУК и цеолита NaX изучены основные закономерности адсорбционной деформации микропористых адсорбентов при адсорбции СО2, СН4, Аг, N2, Хе в интервале температур 177.65–393 К и давлений до 7.0 МПа. Приведен анализ зависимостей адсорбционной деформации микропористых адсорбентов от величины адсорбции, температуры и физико-химических свойств адсорбируемого газа. На основе анализа изотерм адсорбции бензола на фуллеренах С60, С70 высказано предположение об образовании при адсорбции фуллерен-бензольных адсорбционных комплексов, состоящих в среднем из трех молекул фуллерена и двух молекул бензола и обладающих характеристической энергией около Ео = 25 кДж/моль. На основе адсорбционных данных и данных электронной микроскопии показано, что при адсорбции кумола на нанотрубках образуются супрамолекулярные комплексы, в которых молекулы кумола выполняют функцию молекул координаторов. С помощью теории объемного заполнения микропор рассчитана адсорбция водорода на модельных супрамолекулярных системах, в которых однослойные углеродные нанотрубки уложены пучками с определенными зазорами между стенками.

Список литературы

  1. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ, 1972. 126 с.
  2. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельные поверхности, пористость. М.: Мир, 1970. 407 с.
  3. Мухин В.М., Тарасов А.В., Клушин В.Н. Активные угли России. М.: Металлургия, 2000. 352 с.
  4. YUPAC Manual of Symbols and Terminology, Appendix 2. Pt. I. // Colloid and Surface Chem. Pure Appl. Chem. 1972. V. 31. P. 578.
  5. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск: Изд-во ИК СО РАН, 1995. 612 с.
  6. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Пер. с англ. М.: Мир, 1976. 781 с.
  7. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка, 1982. 210 с.
  8. Hirsch P.B. // Proc. Roy. Soc. 1954. V. 226. P. 145.
  9. Diamond R. // Proc. Third Conference on Carbon. Pergamon Press. 1959. P. 367.
  10. Dubinin M.M. // Proc. Fourth Intern. Symposium on Reactivity of Solids. Amsterdam. 1961. P. 643.
  11. Волков Г.М., Калугин В.И. // Докл. АН СССР. 1967. Т. 174. С. 121.
  12. Dubinin M.M., Plavnik G.M. // Carbon. 1966. V. 6. P. 183.
  13. Дубинин М.М. Сб. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. М.: Наука, 1983. С. 100.
  14. Dubinin M.M., Stoeckli H.F. // J. Colloid Interface Sci. 1980. V. 75. P. 34.
  15. Федоров Н.Ф., Ивахнюк Г.К., Гаврилов Д.Н. и др. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. Сборник. М.: Наука, 1983. С. 20.
  16. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976. 511 с.
  17. Мухленов И.П., Добкина Е.И., Дерюжкина В.И., Сороко В.Е. Технология катализаторов. М.: Химия. 1979. 328 с.
  18. Фомкин А.А., Синицын В.А., Чалых А.Е., Писарев С.А. // Тезисы Х Международной конференции “Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии”. Москва. 24–29 апреля 2006. С. 204.”
  19. Фомкин А.А., Синицын В.А. // Защита металлов. 2008. Т. 44. № 2. С. 163.
  20. Iijima S. // Nature (London). 1991. V. 56. P. 354.
  21. Радушкевич Л.В., Лукьянович Н.В. // Журн. физ. химии. 1952. Т. ХХVI. Вып. 1. С. 88.
  22. Yiu Fa You, Mauis T, McEnane B. // Langmuuir. 2000. V. 16. P. 10521.
  23. Сидоров Л.И., Юровская М.А., Борщевский А.Я. и др. Фуллерены. М.: Из-во “Экзамен”, 2005. 688 с.
  24. Meehan F.T. // Proc. Roy. Soc. 1927. V. 115. P. 199.
  25. Bangham D.H., Fakhoury N. // Nature. 1928. № 122. P. 681.
  26. Bangham D.H., Fakhoury N. // Proc. Roy. Soc. 1930. V. 130. P. 81.
  27. Flood E.A., Heyding R.D. // Can. J. Chem. 1954. V. 32. P. 660.
  28. Yates D.J.C. // Proc. Phys. Soc. 1952. V. 65. P. 80.
  29. Кононюк В.Ф., Сарахов А.И., Дубинин М.М. // Изв. АН БССР. Сер. хим. 1972. № 5. С. 45.
  30. Беринг Б.П., Красильникова О.К., Серпинский В.В. // ДАН СССР. 1976. Т. 231. № 2. С. 373.
  31. 31. Tvardovski А.V., Fomkin A.A., Tarasevich Yu.I., Zhukova A.I. // J. Colloid Interface Sci. 1997. V. 191. № 1. P. 117.
  32. Фомкин А.А. Дис. ...  д-ра физ.-мат. наук. 1993. 398 с.
  33. Твардовский А.В., Фомкин А.А., Тарасевич Ю.И. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 1. С. 34.
  34. Твардовский А.В., Тарасевич Ю.И., Жукова А.И. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 9. С. 1979.
  35. Твардовский А.В., Фомкин А.А., Тарасевич Ю.И., Гусева И.М. // Изв. АН. Сер. хим. 1995. № 8. С. 1477.
  36. Young D.A., Smith D.E. // J. Phys. Chem. Ser. B. 2000. V. 104. № 39. Р. 9163.
  37. Dolino G., Bellet D., Faivre C. // Phys. Rev. Ser. B. 1996. V. 54. № 24. P. 17919.
  38. Красильникова О.К., Горлов В.А., Фалко Л.А., Сарылова М.Е. // Изв. АН СССР.Сер. хим. 1990. № 9. С. 1948.
  39. Красильникова О.К., Сарылова М.Е., Фалко Л.А. // Изв. РАН. Сер. хим. 1992. № 1. С. 23.
  40. Фомкин А.А., Регент Н.И., Синицын В.А. // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. № 6. С. 1018.
  41. Яковлев В.Ю., Фомкин А.А., Твардовский А.В. и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 2003. № 2. С. 338.
  42. Куни Ф.М., Русанов А.И. // Коллоид. журн. 1971. Т. 33. С. 238.
  43. Русанов А.И. // Журн. общ. химии. 2006. Т. 76. № 1. С. 7.
  44. Русанов А.И., Куни Ф.М. // Журн. общ. химии. 2007. Т. 77. № 3. С. 404.
  45. Warne M.R., Allan N.L., Cosgrove T. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. V. 2. № 16. Р. 3663.
  46. Young D.A., Smith D.E. // J. Phys. Chem. Ser. B. 2000. V. 104. № 39. Р. 9163.
  47. Ustinov E.A., Do D.D. // Carbon . 2006. V. 44. P. 2652.
  48. Ravikovitch P.I., Neimark A.V. // Langmuir. 2006. № 22. P. 10864.
  49. Фомкин А.А., Пулин А.Л. // Изв. АН. Сер. хим. 1999. № 10. С. 1887.
  50. Pan Z., Connell L.D. // Int. J. of Coal Geology. 2007. V. 69. № 4. Р. 243.
  51. Fomkin A.A. // Adsorption. 2005. V. 11. P. 425.
  52. Новикова С.И. Тепловое расширение твердых тел. М.: Наука, 1974. 291 с.
  53. Gusev V., Fomkin A. // J. Colloid Interface Sci. 1994. V. 162. № 1. P. 279.
  54. Чхаидзе Э.В., Фомкин А.А., Серпинский В.В. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. Т. 4. С. 929.
  55. Фомкин А.А., Серпинский В.В., Беринг Б.П. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. С. 1244.
  56. Фомкин А.А., Селиверстова И.И., Серпинский В.В., Беринг Б.П. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. Л.: Наука, 1978. С. 109.
  57. Селиверстова И.И., Фомкин А.А., Серпинский В.В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. № 1. С. 201.
  58. Фомкин А.А. В кн.: Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983. С. 98.
  59. Чхаидзе Э.В., Фомкин А.А., Серпинский В.В., Цицишвили Г.В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 5. С. 974.
  60. Chkaidze E.V., Fomkin A.A., Serpinsky V.V., Tsitsichvili G.V. // Prepr. of the Workshop “Adsorption of hydrocarbons in microporous adsorbents, II”. Eberswalde. GDR. 1982. P. 93.
  61. Фомкин А.А., Авраменко В.А., Селиверстова И.И., Серпинский В.В. // Докл. АН СССР. 1986. Т. 288. № 3. С. 678.
  62. Barrer R.M., Papadopoulos R. // Pros. Roy. Soc. London. 1972. A326. 1566. P. 315.
  63. Босачек В., Дубинин М.М., Кадлец О. и др. // Докл. АН СССР. 1967. № 1. С. 117.
  64. Школин А.В., Фомкин А.А., Пулин А.Л., Яковлев В.Ю. // Приборы и техника эксперимента. 2008. № 1. С. 163.
  65. Гиршфельдер Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.: Изд-во иностранной литературы, 1961. 929 с.
  66. Yakovlev V.Yu., Fomkin A.A., Tvardovsi A.V. // J. Colloid Interface Sci. 2003.V. 268. P. 33.
  67. Фомкин А.А., Ващенко Л.А., Синицын В.А., Вовк О.М. // Тезисы VIII Международной конференции “Теория и практика адсорбционных процессов”. М.: Изд-во НИОПИК, 1997. С. 97.
  68. Фомкин А.А., Ващенко Л.А., Синицын В.А., Вовк О.М. В кн.: Теория и практика адсорбционных процессов. М.: Изд-во НИОПИК, 1997. С. 290.
  69. Яковлев В.Ю., Фомкин А.А. // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва. 23–28 сентября 2007. С. 1155.
17/03/2009 | 1426 Посещения | Печать

2.

КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ АДСОРБЦИИ ХЛОРИД-ИОНА И МОЛЕКУЛЫ ВОДЫ НА МЕТАЛЛАХ IB ГРУППЫ

 

И. В. Нечаев, А. В. Введенский

 

Воронежский государственный университет Россия, 394006, Воронеж, Университетская пл. 1

Поступила в редакцию 07.07.2008 г.

Проведено квантово-химическое (DFT B3LYP) изучение процесса адсорбции Cl и H2O в вершинную (on top) и луночную (hollow) позиции на бездефектных низкоиндексных гранях Cu, Ag и Au, моделируемых n-атомными кластерами (n = 9–17). Тестирование процедуры и подтверждение корректности вычислений, выполненных с привлечением пакета программ Gaussian-03, подтверждено сопоставлением с имеющимися данными по работе выхода электрона в вакуум и представленными в литературе расчетами газофазной адсорбции Cl. Выявлен относительный вклад химического (природа металла), макроструктурного (ориентация грани) и координационного (адсорбционное положение) факторов в формировании параметров собственно хемосорбционной связи – энергии адсорбции Еads при Т = 0 К, длины адсорбционной связи R(Me[Picture]Cl) и R(Me–O), а также молекулярных характеристик адсорбата и адсорбента – заряда Q атома хлора и молекулы воды, расстояния О–Н и угла /_НОН в молекуле Н2О, отклонения вектора ее электрического дипольного момента h от нормали, энергии ЕНОМО верхней заполненной молекулярной орбитали кластеров Меn, [MenCl], MenH2O и [MenClH2O]. Показано, что во внутреннюю гидратную оболочку Cl входят шесть молекул воды, а самой устойчивой конфигурацией ассоциата (Н2О)6 является конфигурация “prism”. Установлен перенос электронной плотности хлора и молекулы воды на металл в ходе адсорбции, более заметный в случае аниона. Детально обсуждается характер различий в гидрофильности металлов IB группы и их отдельных кристаллических граней. В рамках континуальной, молекулярной и молекулярно-континуальных моделей анализируется роль гидратационных эффектов в хемосорбции Cl на меди, серебре и золоте.

Список литературы

  1. Bowker M., Waugh K.C. // Surface Sci. 1983. V. 134. P. 639.
  2. Andryushechkin B.V., Eltsov K.N., Shevlyuga V.M., Yurov V. Yu. // Surface Sci. 1998. V. 407. P. L633.
  3. Shard A.G., Dhanak V.R. // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 2743.
  4. Schott J.H., White H.S. // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 291.
  5. Rovida G., Pratesi F. // Surface Sci. 1975. V. 51. P. 270.
  6. Lamble G.M., Brooks R.S., Ferrer S. et al. // Phys. Rev. B. 1986. V. 34. P. 2975.
  7. Fu H., Jia L. // Surface Sci. 2005. V. 584. P. 187.
  8. Doll K., Harrison N.M. // Phys. Rev. B. 2001. V. 63. P. 165410.
  9. Ignaczak A., Gomes J.A.N.F. // J. Electroanal. Chem. 1997. V. 420. P. 71.
  10. Migani A., Sousa C., Illas F. // Surface Sci. 2005. V. 574. P. 297.
  11. Kuznetsov An.M. // Electrochim. Acta. 1995. V. 40. P. 2483.
  12. Bockris J.O'M., Khan S.U.M. Surface electrochemistry: a molecular level approach. N.Y., London: Plenum Press, 1993.
  13. Vvedenskii A.V., Grushevskaya S.N. // Corrosion Sci. 2003. V. 45. P. 2391.
  14. Ignaczak A., Gomes J.A.N.F. // J. Electroanal. Chem. 1997. V. 420. P. 209.
  15. Ribarsky M.W., Luedtke W.D., Landman U. // Phys. Rev. B. 1985. V. 32. P. 1430.
  16. Эмсли Дж. Элементы. М.: Мир, 1993. 256 с.
  17. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. P. 1372.
  18. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. P. 5648.
  19. Frisch M.J. et al. Gaussian 03 (Rev. C.02). Pittsburgh: Gaussian, Inc., 2003.
  20. Rassolov V.A., Pople J.A., Ratner M.A., Windus T.L. // J. Chem. Phys. 1998. V. 109. P. 1223.
  21. Wadt W.R., Hay P.J. // J. Chem. Phys. 1985. V. 82. P. 284.
  22. Hay P.J., Wadt W.R. // J. Chem. Phys. 1985. V. 82. P. 299.
  23. Barone V., Cossi M. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. P. 1995.
  24. Mulliken R.S. // J. Chem. Phys. 1961. V. 36. P. 3428.
  25. Li H., Quinn J., Li Y.S. et al. // Phys. Rev. B. 1991. V. 43. P. 7305.
  26. Tyson W.R., Miller W.A. // Surface Sci. 1977. V. 62. P. 267.
  27. Michaelson H.B. // J. Appl. Phys. 1977. V. 48. P. 4729.
  28. Chelvayohan M., Mee C.H.B. // J. Phys. C 1982. V. 15. P. 2305.
  29. Trasatti S. // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 172. P. 27.
  30. Valette G. // J. Electroanal. Chem. 1987. V. 230. P. 189.
  31. Valette G. // J. Electroanal. Chem. 1982. V. 139. P. 285.
  32. Gartland P.O., Berge S., Slagsvold B.J. // Phys. Rev. Lett. 1972. V. 28. P. 738.
  33. Rowe J.E., Smith N.V. // Phys. Rev. B. 1974. V. 10. P. 3207.
  34. Fowler D.E., Barth J.V. // Phys. Rev. B. 1995. V. 52. P. 2117.
  35. Strayer R.W., Mackie W., Swanson L.W. // Surface Sci. 1973. V. 34. P. 225.
  36. Самсонов Г.В. Свойства элементов: справочник. Т. 1. М.: Металлургия, 1976.
  37. Tibbetts G.G., Burkstrand J.M., Tracy J.C. // Phys. Rev. B. 1977. V. 15. P. 3652.
  38. Haas G.A., Thomas R.E. // J. Appl. Phys. 1977. V. 48. P. 86.
  39. Doll K., Harrison N.M. // Chem. Phys. Lett. 2000. V. 317. P. 282.
  40. Kokh D.B., Buenker R.J, Whitten J.L. // Surface Sci. 2006. V. 600. P. 5104.
  41. de Leeuw N.H., Nelson C.J, Catlow C.R.A. et al. // Phys. Rev. B. 2004. V. 69. P. 045419.
  42. Lamble G.M., Brooks R.S, Campuzano J.C., King D.A. // Phys. Rev. B. 1987. V. 36. P. 1796.
  43. Goddard P.J., Lambert R.M. // Surface Sci. 1977. V. 67. P. 180.
  44. Motai K., Hashizume T., Lu H. et al. // Appl. Surf. Sci. 1993. V. 67. P. 246.
  45. Bagus P.S., Paccioni G., Philpott M.R. // J. Chem. Phys. 1989. V. 90. P. 4287.
  46. Кузнецов Ан.М., Назмутдинов Р.Р., Шапник М.С. // Электрохимия. 1986. Т. 22. С. 776.
  47. Dominguez-Ariza D., Sousa C., Illas F. // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 12483.
  48. Кузнецов Ан.М., Маслий А.Н., Шапник М.С. // Электрохимия. 2000. Т. 36. С. 1477.
  49. Meng S., Wang E.G., Gao S. // Phys. Rev. B. 2004. V. 69. P. 195404.
  50. Trasatti S. // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 329. P. 237.
  51. Doubova L.M., Daobio S., Pagura C. et al. // Russ. J. Electrochem. 2002. V. 38. P. 20.
  52. Andersson S., Nyberg C., Tengstal C.G. // Chem. Phys. Lett. 1984. V. 104. P. 305.
  53. Резников А.А. Дис. ...  канд. хим. наук. Воронеж, 2006.
  54. Grossfield A. // J. Chem. Phys. 2005. V. 122. P. 024506.
  55. Химия и периодическая таблица / Под ред. Сайто К. М.: Мир, 1982. 320 с.
  56. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. 595 с.
  57. Bockris J.O'M., Reddy A.K.N. Modern electrochemistry. V. 1. Ionics. N.Y., London: Plenum Press, 1993.
  58. Дамаскин Д.Д., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия, Колос, 2006.
  59. Эйзенберг Д. Структура и свойства воды. Л.: Химия, 1975.
  60. Шапошник В.А. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2003. Т. 5. С. 599.
  61. Su J.T., Xu X., Goddard III W.A. // J. Phys. Chem. A. 2004. V. 108. P. 10518.
17/03/2009 | 1444 Посещения | Печать

3.

КРИТИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ ПРИ ЭЛЕКТРОАДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА ЭЛЕКТРОДЕ

 

Р. Н. Куклин

 

Институт физической химии и электрохимии имени А.Н. Фрумкина РАН 119991, Москва, Ленинский просп., 31

Поступила в редакцию 05.06.2008 г.

В работе рассмотрены проблемы, связанные с влиянием поверхностно-активных веществ на поляризационные характеристики межфазной границы жидкий металлический электрод-раствор электролита и флуктуациями ее адсорбционного заполнения. Предложено выражение эффективного адсорбционного потенциала, аналитическая зависимость которого от параметров состояния определяется неравновесным поверхностным давлением, полученным ранее в квазихимическом приближении. Показано, что избыточная дифференциальная емкость межфазной границы, вызываемая специфической адсорбцией ПАВ, обращается в бесконечность на спинодали. Исследованы релаксация и корреляция равновесных флуктуаций полноты адсорбционного процесса в плоскости межфазной границы при различных значениях электродного потенциала. Получены выражения длины корреляции флуктуаций и времени их релаксации. Обсуждается их фундаментальное значение, как естественных масштабов размера и продолжительности наноэлектрохимических процессов. Установлено, что время релаксации и радиус корреляции флуктуаций обращаются в бесконечность на пределе устойчивости адсорбционной фазы.

PACS: 68.43.-h

Список литературы

  1. Nakadomari H., Mohilner D.M., Mohilner P.R. // J. Phys. Chem. 1976. V. 80. P. 1761.
  2. Дамаскин Б.Б., Казаринов В.Е. Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука, 1981. 82 с.
  3. Пригожин И., Дефей. Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966.
  4. Куклин Р.Н. // Электрохимия. 2006. Т. 42. С. 1441.
  5. Defay R., Prigogine I. Tension superficielle et adsorption. Dunod. Paris, 1951.
  6. Куклин Р.Н. // Журн. физ. химии. 2007. Т. 82. С. 2038.
  7. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1970.
  8. Арнольд В.И. Экспериментальное наблюдение математических фактов. М.: Изд. МЦНМО, 2005.
  9. Thom R. Mathematical Models of Morphogenesis. Chichester: Ellis Horwood Ltd, 1983.
  10. Арнольд В.И. Теория катастроф. М.: Изд-во МГУ, 1983.
  11. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика. Ч. 1. М.: Наука, 2005.
  12. Tyagai V.A., Lukyanchikova N.V. // Surface Sci. 1968. V. 12. P. 331.
17/03/2009 | 1129 Посещения | Печать

4.

АДСОРБЦИЯ ГЕКСАНА И БЕНЗОЛА НА ФТОРИРОВАННЫХ КРЕМНЕЗЕМАХ: ВЛИЯНИЕ ДЛИНЫ ПЕРФТОРАЛКИЛЬНОЙ ЦЕПИ

 

Т. М. Рощина1, Н. К. Шония1, А. Б. Никольская1, М. С. Лагутова1, А. Ю. Фадеев2

 

1Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет, 119992, Москва, Воробьева горы, д. 1, стр. 3.
2Department of Chemistry and Biochemistry, Seton Hall University, South Orange, New Jersey 07079, USA

Поступила в редакцию 05.06.2008 г.

В работе методами газовой хроматографии и статической адсорбции исследовано влияние степени фторирования поверхности носителя, которая определяется длиной цепи привитого радикала, на адсорбционные свойства кремнеземов с перфторгексильным, перфторпропильным и трифторметильным покрытиями. Анализ данных для исходного носителя и гидрофобизованных химически модифицированных кремнеземов, в том числе кремнезема с привитыми октильными группами, используемого в качестве образца сравнения, показал, что после модифицирования наблюдается снижение величин адсорбции (a) при 298 К и констант Генри (КГ) в широком интервале температур как гексана, так и бензола. Однако, в отличие от кремнеземов с перфторпропильным или перфторгексильным покрытием, a и КГ на трифторметилкремнеземе становятся равны (н-алканы) или даже несколько выше (ароматические углеводороды), чем наблюдаемые на неполярной поверхности октилкремнезема. Независимо от степени фторирования поверхности кремнеземов, замещение и экранирование силанольных групп кремнезема приводит к снижению полярности полифторалкилкремнеземов по сравнению с исходным носителем.

Список литературы

  1. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высш. школа, 1986. 360 с.
  2. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Лисичкина Г.В. М.: Физматлит, 2003. 592 с.
  3. Barriet D., Lee. T.R. // Curr. Opinion Colloid Interface Sci. 2003. V. 8. P. 236.
  4. Shao H., Meng W.D., Quig F.L. // J. Fluorine Chem. 2004. V. 125. P. 721.
  5. Vedeneeva I.V., Gal'braikh L.S., Redina L.V. et al. // Fibre Chem. 2005. V. 37. № 4. P. 272.
  6. Ma M., Hill R.M. // Curr. Opinion Colloid Interface Sci. 2006. V. 11. P. 193.
  7. Matsuo Y. // J. Fluorine Chem. 2007. V. 128. P. 336.
  8. Ярош А.А., Круковский С. П., Пряхина Т. А. и др. // Тезисы докл. 7-ой Всероссийской конференции “Химия Фтора”. Москва. 2006. Р. 107.
  9. Yoshino N., Yamauchi T., Kondo Y. et al. // Reactiv. Functional Polymers. 1998. V. 37. P. 271.
  10. Kamiusuki T., Monde T., Nemoto F. et al. // J. Chromatogr. A. 1999. V. 852. № 2. P. 475.
  11. Glatz H., Blay C., Engelhardt H., Bannwarth W. // Chromatographia. 2004. V. 59. № 9/10. P. 567.
  12. Gurevich K.B., Roshchina T.M., Shonia N.K. et al. // J. Colloid Interface Sci. 2002. V. 254. P. 39.
  13. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высшая школа, 2004. 445 с.
  14. Fadeev A.Y. Hydrophobic Monolayer Surfaces: Synthesis and Wettability. In: Encyclopedia of Surface and Colloid Science/Ed. Somasundaran P. N.Y.: Taylor & Francis, 2006. P. 2854.
  15. McCarthy T.J., Oner D. // Langmuir. 2000. V. 16. № 20. P. 7777.
  16. Тарасевич Ю.И. // Коллоид. журн. 2007. Т. 69. № 2. С. 235.
  17. Shafrin E.G., Zisman W.A. // J. Phys. Chem. 1957. V. 61. № 8. P. 1046.
  18. Фадеев А.Ю., Соболева О.А., Сумм Б.Д. // Коллоид. журн. 1997. Т. 59. № 2. С. 243.
  19. Roshchina T.M., Gurevich K.B., Fadeev A.Y. et al // J. Chromatogr. A. 1999. V. 844. P. 225.
  20. Fadeev A.Y., McCarthy T.J. // Langmuir. 1999. V. 15. № 11. P. 3759.
  21. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Никитина Ю.С. и Петровой Р.С. М.: МГУ, 1990. 318 с.
  22. Рощина Т.М., Шония Н.К., Лагутова М.С., Фадеев А.Ю. // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 3. С. 470.
  23. Рощина Т.М., Кузнецова Т.А., Лагутова М.С., Толмачев А.М. // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 2007. Т. 48. № 4. С. 230.
  24. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание. М.: Химия, 1974. 416 с.
  25. Осипов О.А., Минкин В.И. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа, 1971. 414 с.
17/03/2009 | 1208 Посещения | Печать

5.

РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТОВ ПОДОБИЯ И НАЧАЛЬНЫХ ТЕПЛОТ АДСОРБЦИИ ВЕЩЕСТВ НА ЦЕОЛИТАХ LiX, NaX И KX

 

В. П. Колганов

 

Российский государственный аграрный университет – МСХА имени К.А. Тимирязева, Калужский филиал

Поступила в редакцию 05.06.2008 г.

На основе электростатической модели, рассчитаны энергии взаимодействия веществ, различных по своей электронной структуре, с цеолитами LiX, NaX и KX в области малых заполнений, а также коэффициенты подобия характеристических кривых адсорбции веществ.

Список литературы

  1. Брунауер С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ, 1948. 849 с.
  2. Бройер П., Лопаткин А.А., Шпигиль С. В кн.: Цеолиты, их синтез, свойства и применение. М.-Л.: Наука, 1965. С. 36.
  3. Колганов В.П., Потолоков Н.А.,Федоров В.А., Толмачев А.М. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. С. 1295.
  4. Босачек В. В кн.: Цеолиты, их синтез, свойства и применение. М.-Л.: Наука, 1965. С. 103.
  5. Бакаев В.А. // Докл. АН СССР. 1975. Т. 221. № 4. С. 861.
  6. Гребенников С.Ф. В кн.: Современное состояние и перспективы развития теории адсорбции. М.: НИОПИК, 2001. С. 90.
  7. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. 781 с.
  8. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. Равделя А.А. и Понамаревой А.М. С.-Пб.: Из-во “Иван Федоров”, 2003. 240 с.
  9. Гиршфельдер Дж., Кэртис Ч., Бэрд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.: ИЛ, 1961. 929 с.
  10. Викторов М.М. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчеты. Л.: Химия, 1977. 156 с.
  11. Морачевский А.Г., Гладков И.Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений. Л.: Химия, 1987. 192 с.
  12. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. 591 с.
  13. Neddenriep R.J. // J. Colloid Interface Sci. 1968. V. 28. P. 293.
  14. Колганов В.П., Потолоков Н.А., Гринберг Е.Е. и др. // Труды ВНИИ ИРЕА. 1984. Вып. 46. С. 91.
  15. Cправочник химика / Под ред. Никольского Б.П. М.-Л.: Химия, 1971. Т. 1. 1079 с.
  16. Колганов В.П. // Журн. физ. химии. 2008 (в печати).
  17. Колганов В.П. В кн.: Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии. М.: Граница, 2006. С. 231.
  18. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. 360 с.
  19. Каплан Н.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982. 312 с.
  20. Безус А.Г. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука, 1970. С. 188.
  21. Фам Куанг Зы. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука, 1970. С. 190.
  22. Кiselev A.V., Pham Quang Du. // J. Chem. Faraday. Trans 2. 1981. V. 77. № 1. P. 1.
  23. Bezus A., Bosacek V., Lopatkin A. // Zeolites. 1984. V. 4. P. 346.
  24. Фомкин А.А. В кн.: Адсорбция и адсорбенты. М.: Наука, 1987. С. 10.
  25. Кiselev A.V., Pham Quang Du. // J. Chem. Faraday. Trans 2. 1981. V. 77. № 3. P. 17.
  26. Андроникашвили Т. Г., Цицишвили Г.В., Сабелашвили Ш.Д. и др. В кн.: Цеолиты, их синтез, свойства и применение. М.-Л.: Наука, 1965. С. 179.
  27. Киселев А.В., Лыгин В. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука, 1970. С. 132.
  28. Киселев А.В. В кн.: Цеолиты, их синтез, свойства и применение. М.-Л.: Наука, 1965. С. 13.
  29. Исирикян А.А. В кн.: Адсорбция и адсорбенты. М.: Наука, 1987. С. 41.
  30. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Лопаткин А.А. и др. // Коллоид. журн. 1963. Т. 25. С. 129.
  31. Авгуль Н.Н., Киселёв А.В., Курдюкова Л.Я. и др. // Журн. физ. хим. 1968. Т. 42. С. 188.
  32. Авгуль Н.Н., Муттик Г.Г. В кн.: Цеолиты, их синтез, свойства и применение. М.-Л.: Наука, 1965. С. 751.
  33. Белоусова М.Е., Толмачев А.М. // Журн. физ. химии. 1987. Т. 60. С. 175.
17/03/2009 | 1335 Посещения | Печать

6.

МОДЕЛИРОВАНИЕ АДСОРБЦИИ МОЛЕКУЛ БЕНЗОЛА, МЕТАНОЛА И ЭТАНОЛА В НАНОПОРАХ АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ МЕТОДОМ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ

 

А. М. Толмачев, Д. А. Фирсов, Т. А. Кузнецова, К. М. Анучин

 

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова. Химический факультет 119992, Москва, Воробьевы горы, д. 1, стр. 3

Поступила в редакцию 09.06.2008 г.

С использованием метода функционала плотности проведены квантово-химические расчёты изменения энергетических и структурных характеристик молекул бензола, метанола и этанола при их адсорбции в наноразмерных щелевидных порах активного угля, и показано их изменение в процессе адсорбции. Показано, что наиболее энергетически выгодным является расположение молекул бензола параллельно стенкам нанопоры и друг другу. В случае спиртов наиболее энергетически выгодным является такое расположение молекул, при котором связи C–O и C–C приблизительно параллельны стенкам нанопоры, а атом водорода направлен к ближней стенке нанопоры. При адсорбции двух молекул спиртов, они также располагаются параллельно стенкам нанопоры с образованием водородной связи.

Список литературы

  1. Ernzerhof M., Scuseria G.E. // J. Chem. Phys. 1999. V. 110. P. 5029.
  2. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. P. 3865.
  3. Avramov P.V., Kudin K.N.,Scuseria G.E. // Chem. Phys. Lett. 2003. V. 370. P. 597.
  4. Дубинин М.М. В кн.: Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983. С. 186.
  5. Hirsch P.B. // Proc. Roy. Soc. 1954. V. A226. P. 143.
  6. Granovsky A.A. URL http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html
  7. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A. et al. // J. Comput. Chem. 1993. V. 14. P. 1347.
  8. Толмачёв А.М., Фиров Д.А., Анучин К.М., Фомкин А.А. // Коллоидный журнал. 2008. Т. 70. № 4. С. 528.
  9. Dubinin M.M. // Progress in Surface and Membrane Sci. 975. V. 9. P. 1.
  10. Tolmachev A.M. // Langmuir. 1991. № 7. P. 1400.
  11. Фомкин А.А. Дис. ... д-ра. физ-мат. наук. М.: ИФХ РАН, 1993
17/03/2009 | 1227 Посещения | Печать

7.

МОСТИКОВЫЕ ПОЛИСИЛСЕСКВИОКСАНОВЫЕ КСЕРОГЕЛИ С БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМ ПОВЕРХНОСТНЫМ СЛОЕМ СОСТАВА  =_ Si(CH2)3NH2/  =_ Si(CH2)3SH

 

Н. В. Столярчук1, И. В. Mельник1, Ю. Л. Зуб1, M. Barczak2, А. Dabrowski2, B. Аlonso3

 

1Институт химии поверхности им. А.А.Чуйко Национальной академии наук Украины, 03164, Киев, ул. Генерала Наумова 17
2Faculty of Chemistry, University of Maria Curie-Sklodowska, Pl. M. Curie-Sklodowskiej 3, 20–031 Lublin, Poland
3Institut Charles Gerhardt - UMR 5253 (CNRS/ENSCM/UM2/UM1)8, rue de l'Ecole Normale – 34296 Montpellier cedex 5 – France

Поступила в редакцию 05.06.2008 г.

Путем совместной гидролитической поликонденсации бис(триэтокси)силана состава (C2H5O)3Si(CH2)2Si(OC2H5)3 и двух трифункциональных силанов – 3-аминопропилтриэтоксисилана и 3-меркаптопропилтриметоксисилана – получены ксерогели с бифункциональным поверхностным слоем состава  =_ Si(CH2)3NH2/  =_ Si(CH2)3SH. С помощью ИК, 1Н MAS ЯМР и 13С CP/MAS ЯМР спектроскопии показано, что поверхностный слой – кроме комплексообразующих групп – содержит также воду, силанольные группы, принимающие участие в образовании водородной связи, и остаточные этоксисилильные группы. Степень поликонденсации полученных ксерогелей – по данным 29Si CP/MAS ЯМР спектроскопии – составляет более 80%. Установлено, что использование в качестве структурирующего агента 1,2-бис(триэтоксисилил)этана вместо тетраэтоксисилана позволяет получать бифункциональные ксерогели с высокоразвитой и бипористой структурой (Sуд = 607–680 м2/г, Vc = 1.38–1.47 см3/г, d = 2.9–3.1 и 18.3 нм). При этом изменение в реагирующей системе соотношения “структурирующий силан/смесь функционализирующих силанов” от 2 : 1 к 4 : 1 практически не влияет на параметры пористой структуры конечных продуктов – ксерогелей.

Список литературы

  1. Столярчук Н.В., Мельник И.В., Зуб Ю.Л. // Тезисы Х Международной конференции “Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии”. Москва. 24–29 апреля 2006. С. 236.
  2. Zub Yu.L., Parish R.V. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1996. V. 99. P. 285.
  3. Brinker C.J., Scherer G.W. Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing. San Diego: Academic Press, 1990. Р. 908.
  4. Voronkov M.G., Vlasova N.N., Pozhidaev Yu.N. // Appl. Organometal. Chem. 2000. V. 14. P. 287.
  5. Пожидаев Ю.Н. Дис. ...  д-ра. хим. наук. Иркутск: ИрИХ СО РАН, 2004.
  6. Avnir D., Klein L.C., Levy D. et al. In: The Chemistry of Organic Silicon Compounds /Ed. Rappoport Z., Apeloig Y. Chichister: Wiley, 1998. V. 2. P. 2317.
  7. Zub Yu.L., Chuiko A.A. Colloidal Silica: Fundamentals and Applications / Ed. Bergna H.E., Roberts W.O. Boca Raton: CRC Press, 2006. P. 397.
  8. Zub Yu.L., Chuiko A.A. NATO ARW “Combined and Hybrid Adsorbents: Fundamental and Applications” / Eds. Loureiro J. M., Kartel M.T. Springer-Verlag, 2006. P. 3.
  9. Zub Yu.L., Gorochovatskaya M.Ya., Chuiko A.A., Nesterenko A.M. // Ext. Abstr. Fourth Int. Conf. Fundamentals of Adsorption. Kyoto. Japan. 1992. P. 461.
  10. Zub Yu.L., Drozd L.S., Chuiko A.A. // Abstr. IUPAC Symp. on the Characterization of Porous Solids. Marseille. France. 1993. P. 95.
  11. El-Nahhal I.M., Parish R.V. J. // Organometal. Chem. 1993. V. 452. P. 19.
  12. Yacoub-George E., Bratz E., Tiltscher H. // J. Non-Cryst. Solids. 1994. V. 9. Р. 167.
  13. Зуб Ю.Л., Чуйко О.О., Стеченко Е.В. // Докл. НАН Украины. 2002. № 4. C. 150.
  14. Zub Yu.L., Melnyk I.V., Chuiko A.A. et al. // Chemistry, Physics and Technology of Surfaces. 2002. V. 7. P. 35.
  15. El-Nahhal I.M., Yang J.J., Chuang I.-S., Maciel G.E. // J. Non-Cryst. Solids. 1996. V. 208. P. 105.
  16. 16. Melnyk (Seredyuk) I.V., Zub Yu.L., Chuiko A.A., Voort Van der P. // Chemistry, Physics and Technology of Surfaces. 2002. V. 8. P. 125.
  17. Yang J.J., El-Nahhal I.M., Chuang I.-S., Maciel G.E. // J. Non-Cryst. Solids. 1997. V. 212. P. 281.
  18. Shea K.J., Loy D.A., Webster O. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 6700.
  19. Dabrowski A., Barczak M., Stolyarchuk (Shvaykovska) N.V. et al. // Adsorption. 2005. V. 11. P. 497.
  20. Kennedy G. J., Afeworki M., Calabro D. C. et al. // Appl. Spectrosc. 2004. V. 58. P. 698.
  21. Massiot D., Fayon F., Capron M. et al. // Magn. Reson. Chem. 2002. V. 40. P. 70.
  22. Brunauer J.S., Emmet P.H., Teller E. // J. Am. Chem. Soc. 1938. V. 60. P. 309.
  23. Gun'ko V.M., Skubiszewska-Zieba J., Leboda R. et al. // J. Colloid Interface Sci. 2004. V. 269. P. 403.
  24. Швайковская Н.В., Мельник И.B., Юрченко Г.Р. и др. // Химия, физика и технология поверхности. 2004. T. 10. C. 80.
  25. Corriu R.J.P., Perz R., Reye C. // Tetrahedron. 1983. V. 39. P. 999.
  26. Финн Л.П., Слинякова И.Б. // Коллоид. журн. 1975. T. 37. C. 723.
  27. Oviatt H.W., Shea K.J., Small J.H. // Chem. Mater. 1993. V. 5. P. 943.
  28. Чуйко О.О., Горлов Ю.И. Химия поверхности кремнезема: строение поверхности, активные центры, механизмы сорбции. Киев: Наукова думка, 1992. 248 с .
  29. Maciel G.E. In: Solid State NMR of Polymers/Ed. Ando I., Asakura T. Amsterdam: Elsevier, 1998. P. 923.
  30. Rouquerol F., Rouquerol J., Sing K. Adsorbtion by Powders and Porous Solids. Principles, Methodology and Application. London: Academic Press, 1999. 18 p.
  31. Brindle R., Pursch M., Albert K. // Solid State Nucl. Magn. Reson. 1996. V. 6. P. 251.
  32. Bronnimann C.E., Zeigler R.C., Maciel G.E. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 2023.
  33. Shea K.J., Loy D.A. // Acc. Chem. Res. 2001. V. 34. P. 707.
  34. Столярчук Н.В., Мельник И.В., Добрянская Г.И. и др. // Журн. физ. химии. 2007. V. 81. P. 1070.
  35. Столярчук Н.В. Дис. ...  канд. хим. наук. Киев: ИХП им. А.А.Чуйко. НАН Украины, 2009.
  36. Lin-Vien D., Colthup N.B., Fateley W.G., Grasselly J.G. The Handbook of Infrared and Raman Characteristic Frequencies of Organic Molecules. San Diego: Academic Press, 1991.
  37. Zub Yu.L., Меlnyk I.V., White M.G., Alonso B. // Ads. Sci. Technol. 2008 V. 26. P. 119.
  38. Caravajal G.S., Leyden D.E., Qquinting G.R., Maciel G.E. // Anal. Chem. 1988. V. 60. P. 1776.
  39. Zub Yu.L., Il'chenko N.N., Leszczynski J. // J. Phys. Chem. 2008 (in press).
  40. Трофимчук А.К., Кузовенко В.А., Мельник И.В., Зуб Ю.Л. // Журн. прикл. химии. 2006. T. 79. C. 229.
17/03/2009 | 1307 Посещения | Печать

8.

СОРБЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ В НАНОСТРУКТУРАХ АМОРФНО-КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

 

С. Ф. Гребенников, Ю. С. Чулкова, Е. И. Зайцева

 

Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна, 191065, Санкт-Петербург, ул. Б. Морская, 18

Поступила в редакцию 05.06.2008 г.

Представлен анализ связи коэффициентов термического уравнения абсорбции паров полимерами с параметрами молекулярной и надмолекулярной структуры полимеров.

Список литературы

  1. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. 544 с.
  2. Папков С.П., Фаинберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия, 1976. 231 с.
  3. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987. 312 с.
  4. Михеев Ю.А., Заиков Г.Е. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. № 5. С. 852.
  5. Вода в полимерах / Пер. с англ. под ред. Роуленда С. М.: Мир, 1984. 555 с.
  6. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ, 1972. 127 с.
  7. Гребенников С.Ф., Кынин А.Т. // Журн. прикл. химии. 1982. Т. 55. № 10. С. 2299.
  8. Гребенников С.Ф., Перепелкин К.Е., Кынин А.Т. Гигроскопические свойства химических волокон. Обзор. инф. Сер. Промышл. хим. волокон. М.: НИИТЭХИМ, 1989. 84 с.
  9. Кынин А.Т., Гребенников С.Ф., Зайцева Е.И. // Вестник СПГУТД. 2006. № 12. С. 106.
  10. Van Krevelen D.W. Properties of Polymers. Amsterdam: Elsevier, 1997. 870 p.
  11. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983. 248 с.
  12. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1970. 279 с.
  13. Гребенников С.Ф. // Изв. вузов. Химия и хим. техн. 1984. Т. 27. № 10. С. 1185.
  14. Dubey V., Kuthe S., Saxena C., Jaiswal D. // J. Appl. Polym. Sci. 2003. V. 88. № 10. P. 1760.
  15. Rezas M., John T., Peromm P. // J. Appl. Polym. Sci. 1997. № 10. Р. 1983.
  16. Никитина Л.М. Термодинамические параметры и коэффициенты массопереноса во влажных материалах. М.: Энергия, 1968. 500 с.
  17. Staсye R., Rezac T. // Polymer. 2004. V. 45. № 8. Р. 2641.
  18. Polymer Data Handbook / Ed. Mark J. E. Oxford Univ. Press. 1999. 1102 p.
17/03/2009 | 1734 Посещения | Печать

9.

ХИМИЧЕСКИЙ И ФАЗОВЫЙ СОСТАВ НАНОРАЗМЕРНЫХ ОКСИДНЫХ И ПАССИВНЫХ ПЛЕНОК НА СПЛАВАХ Ni–Cr. II. ИССЛЕДОВАНИЕ ПЛЕНОК, ПОЛУЧЕННЫХ АНОДНОЙ ПАССИВАЦИЕЙ СПЛАВОВ В 1 N H2SO4, МЕТОДОМ РФЭС

 

Ю. Я. Андреев, Е. А. Скрылева, И. А. Сафонов

 

Московский государственный институт стали и сплавов 119991, Москва, Ленинский просп., 4

Поступила в редакцию 18.07.2008 г.

Обсуждаются результаты РФЭС тонких ( ~~ 1[Picture]2 нм) оксидных пленок (ОП), полученных анодной пассивацией сплавов Ni–2Cr и Ni–6Cr в 1 N H2SO4. Даётся термодинамический расчёт твёрдофазной химической реакции 3NiO + 2Cr = Cr2O3 + 3Ni, в которой учитывается наряду с изменением энергии Гиббса в реакции окисления сплава также и изменение межфазной поверхностной энергии на границе сплав/ОП.

Список литературы

  1. Tomashov N.D. Theory of corrosion and protection of metals. Macmillan. N.-Y. 1966. 540 p.
  2. Ждан П.А., Колотыркин И.Я., Флорионович Г.М. // В сб.: Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1989. Т. 15. С. 83.
  3. Pieraggi B., MacDougall B., Rapp R.A. // Corr. Sci. 2005. V. 47. P. 247
  4. Wagner C.J. // Z. Phys. Chem. 1933. B. 21. S. 25.
  5. Мровец С., Вербер Т. Современные жаростойкие материалы: Справочник / Пер. с польск. М.: Металлургия, 1986. 360 с.
  6. Wagner C.J. // Electroch. Soc. 1952. V. 99. P. 369.;
    ibid. 1956. V. 103. P. 627.
  7. Андреев Ю.Я. // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81. № 6. С. 1106
  8. Андреев Ю.Я., Шумкин А.А. // Защита металлов. 2006. Т. 42. № 3. С. 239
  9. Kirchheim R., Heine B., Fishmeister H., Hofmann S., Knote H., Stolz U. // Corr. Sci. 1989. V. 29. P. 899
  10. Keller P., Strehblow H.–H. // Corr. Sci. 2004. V. 46. P. 1939.
  11. Kocijan A., Donik C., Jenko M. // Corr. Sci. 2007. V. 49. P. 2083
  12. Asami K., Hashimoto K., Shimodaira S. // Corr. Sci. 1978. V. 18. P. 151
  13. Лейграф К., Хультквист Г., Олефьерд И. и др. // Защита металлов. 1979. Т. 15. С. 395.
  14. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Под ред. Бриггса Д. и Сиха М.П. Перев. с англ. М.: Мир. 1987. 598 с.
  15. Andreeva V.V. // Corr. NACE. 1964. V. 20. P. 35.
  16. Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol P.E., Bomben K.D. in: J Chastain (Ed), Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Prairie MN, Perkin-Elmer Corporation,1992
  17. Феттер К. Электрохимическая кинетика. Пер. с нем. под ред. Колотыркина Я. М. М: Химия. 1967. 856 с.
  18. Haupt S., Strehblow H.–H. // Corr. Sci. 1995. V. 37. P. 43.
  19. Cabrera N., Mott N.F. // Rep. Progr. Phys. 1948. V. 12. P. 163
  20. Сухотин А.М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия. 1989. 320 с.
17/03/2009 | 1466 Посещения | Печать

10.

СТАТИЧЕСКИЕ И ДИНАМИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ СТРОЕНИЯ МАГИЧЕСКИХ НАНОКЛАСТЕРОВ СЕРЕБРА

 

Д. Л. Тытик

 

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН 119991, Москва, Ленинский проспект, 31


Поступила в редакцию 13.08.2008 г.

Рассмотрена взаимосвязь статических и динамических моделей строения наночастиц на основе анализа объемных свойств магических кластеров серебра (результаты молекулярно-динамических экспериментов). Динамика нанокристаллов серебра с морфологией кубооктаэдра в нанометровом диапазоне размеров характеризуется кооперативным движением атомов в равноудаленных от центра масс наночастиц слоях. При этом кубооктаэдрические наночастицы переходят в более стабильную форму икосаэдра. Движения атомов в стабильном икосаэдрическом кластере переходят в стационарный режим колебаний (отсутствует диффузия). Распределение средних позиций, около которых колеблются атомы в кластере, указывает на то, что кластеры обладают одновременно свойствами жидкости (пониженная плотность близкая к плотности расплава) и твердого тела. Кластеры имеют регулярное некристаллическое строение (оболочки из равноудаленных от центра масс кластера атомов формируют тела Платона и Архимеда).

Список литературы

  1. Chini P. // Gazzetta Chimica Italiana. 1979. V. 109. P. 225.
  2. Коновалов О.В. Кристаллографически правильные разбиения евклидова пространства на полуправильные изогоны. Москва: Ин-т кристаллографии АН СССР, 1988. 43 c.
  3. Doyama M., Kogure Y. // Comput. Mater. Sci. 1999. V. 14. P. 80.
  4. Смирнов Б.М. // УФН. 1993. Т. 163. № 10. С. 29.
  5. Смирнов Б.М. // УФН. 1992. Т. 162. № 1. С. 119.
  6. Кузьмин В.И., Тытик Д.Л., Белащенко Д.К., Сиренко А.Н. // Коллоид. журн. 2008. Т. 70. № 3. С. 316.
  7. Spreadborough J., Christian J.W. // J. Sci. Instruments. 1959. V. 36. P. 116.
  8. Берри Р.С., Смирнов Б.М. // УФН. 2005. Т. 175. № 4. С. 367.
  9. Смирнов Б.М. // УФН. 1994. Т. 164. № 11. С. 1165.
  10. Бульенков Н.А., Тытик Д.Л. // Известия РАН. Сер. химич. 2001. Т. 50. № 1. С. 1.
  11. Викарчук А.А., Ясников И.С. Структурообразование в наночастицах и микрокристаллах с пентагональной симметрией, формирующихся при электрокристаллизации металлов. Тольятти: ТГУ, 2006. 206 с.
17/03/2009 | 2229 Посещения | Печать

<< [Первая] < [Предыдущая] 1 2 [Следующая] > [Последняя] >>
  

Powered by AlphaContent 3.0.4 © 2005-2017 - All rights reserved