В настоящей работе изложены результаты систематического исследования основных закономерностей анодного растворения и катодного поведения силицидов металлов триады железа в кислых и щелочных электролитах. С применением комплекса электрохимических, аналитических и структурных методов детально изучено влияние внешних и внутренних факторов на механизм и кинетику анодного процесса. Показано, что силициды обладают высоким химическим сопротивлением в кислотах окислительного и неокислительного типа, за исключением сред, содержащих фторид-ионы. Механизмы анодного растворения силицидов в кислых и щелочных средах, а также во фторид-содержащих электролитах существенно различаются. В кислых электролитах происходит селективное растворение металла из подрешетки в силициде, а кремний остается на поверхности и образует пленку SiO₂, обладающую высокой стойкостью в бесфторидных средах. Далее процесс контролируется диффузией атомов металла из объема в приповерхностный слой силицида и окисленного металла через пленку гидратированного диоксида кремния. В щелочных электролитах растворимость кремния и диоксида кремния резко возрастают, а кинетика анодного процесса определяется образованием защитных пленок оксидов и гидроксидов металлического компонента силицидов, которые пассивируют поверхность и делают силициды стойкими в щелочах. В ряде случаев низшие силициды обладают электрокаталитическими свойствами в катодном процессе.

Список литературы

1. Строение, свойства, применение металлидов. М.: Наука, 1974. 220 с.
2. Химический энциклопедический словарь / Под ред. Кнунянц И.Л. М.: Сов. энциклопедия, 1983. 792 с.
3. 3. Княжева В.М., Бабич С.Г., Колотыркин В.И. и др. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 4. С. 603.
4. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений. Справочник / Под ред. Косолаповой Т.Я. М.: Металлургия, 1986. 928 с.
5. 5. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1974. Т. 3. С. 5.
6. 6. Колотыркин В.И., Янов Л.А., Княжева В.М. // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1986. Т. 12. С. 185.
7. 7. Самсонов Г.В., Эпик А.П. Тугоплавкие покрытия. М.: Металлургия, 1973. 399 с.
8. 8. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы. М.: Металлургия, 1986. 359 с.
9. 9. Гладышевский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германидов. М.: Металлургия, 1971. 296 с.
10. 10. Соколовская Е.М., Гузей Л.С. Металлохимия. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1986. 264 с.
11. 11. Макогон Ю.Н., Остапчук А.И., Сидоренко С.И., Яременко Н.Н. Структура, свойства и применение силицидов Ti, Mo, Pt, Ni, Co. М., 1989. 25 с. – Деп. в ВИНИТИ 22.04.89. № 6607-В89.
12. 12. Самсонов Г.В., Дворина Л.А., Рудь Б.М. Силициды. М.: Металлургия, 1982. 272 с.
13. 13. Дворина Л.А. // Препр. АН УССР. Киев, 1991. 33 с.
14. 14. Линник Е.В. Силициды: получение, свойства, применение. Киев: ИПМ АН УССР, 1986. C. 62.
15. 15. Гельд П.В., Сидоренко Ф.А. Силициды переходных металлов четвертого периода. М.: Металлургия, 1981. 632 с.
16. 16. Бережной А.С. Кремний и его бинарные сплавы. Киев: Изд-во АН УССР, 1958. 430 с.
17. 17. Шеин А.Б., Кичигин В.И. // Электрохимия. 1986. Т. 22. № 12. С. 1670.
18. 18. Шеин А.Б. // Журн. прикл. химии. 1986. Т. 59. № 11. С. 2548.
19. 19. Shein A.B. // Korrosion (DDR). 1988. Bd 19. № 4. S. 171.
20. 20. Шеин А.Б. Механизм и кинетика электродных процессов на низкоиндексных гранях монокристалла CoSi в кислых электролитах. М., 1987. 4 с. – Деп. в ВИНИТИ 26.04.87. № 5071-В87.
21. 21. Шеин А.Б. // Электрохимия. 1988. Т. 24. № 10. С. 1335.
22. 22. Шеин А.Б. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 1. С. 112.
23. 23. Шеин А.Б., Ильина Е.А. Выделение водорода на моносилициде железа в кислых электролитах. М., 1989. 5 с. – Деп. в ВИНИТИ 21.06.89. № 1267-В89.
24. 24. Шеин А.Б., Сивкова Е.А. Анодное растворение моносилицида железа в серной кислоте. М., 1989. 5 с. – Деп. в ВИНИТИ 21.06.89. № 1270-В89.
25. 25. Аитов Р.Г., Шеин А.Б. // Электрохимия.1990. Т. 26. № 2. С. 241.
26. 26. Shein A.B. // J. Heyrovsky Centennial Congress on Polarography organized jointly with 41-st Meeting of ISE. Prague. August 20–25, 1990. Part 2. P. Fr-51.
27. 27. Аитов Р.Г., Шеин А.Б. В сб.: Повышение эксплуатационной надежности оборудования, работающего в агрессивных средах. Пермь–Ленинград, 1990. С. 141.
28. 28. Аитов Р.Г., Шеин А.Б. // Электрохимия. 1991. Т. 27. № 1. С. 74.
29. 29. Shein A.B., Aitov R.G. // 9-th Symp. Tartu. 1991. P. 182.
30. 30. Shein A.B., Aitov R.G. // Electrochim. Acta. 1991. V. 36. № 8. P. 1247.
31. 31. Аитов Р.Г., Шеин А.Б. // Журн. прикл. химии. 1991. Т. 64. № 3. С. 667.
32. 32. Аитов Р.Г., Шеин А.Б. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 5. С. 611.
33. 33. Аитов Р.Г., Шеин А.Б. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 6. С. 895.
34. 34. Аитов Р.Г., Шеин А.Б. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С. 439.
35. 35. Шеин А.Б., Аитов Р.Г. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 6. С. 648.
36. 36. Шеин А.Б., Аитов Р.Г. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 1. С. 91.
37. 37. Шеин А.Б. // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 1. C. 25.
38. 38. Shein A.B. // Proc. European. Congr. “EUROCORR'96”, Nice. September 24–26, 1996. P. VIIIOR-29-1.
39. 39. Шеин А.Б. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 8. С. 900.
40. 40. Шеин А.Б. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 2. С. 190.
41. 41. Шеин А.Б. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 4. С. 383.
42. 42. Шеин А.Б., Канаева О.В. // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 8. С. 1034.
43. 43. Шеин А.Б., Канаева О.В. // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 9. С. 1155.
44. 44. Бояринцева Е.Н., Шеин А.Б. // Журн. прикл. химии. 2000. Т. 73. № 11. С. 1840.
45. 45. Шеин А.Б. // Защита металлов. 2001. Т. 37. № 3. С. 315.
46. 46. Шеин А.Б., Канаева О.В. // Защита металлов. 2001. Т. 37. № 4. С. 430.
47. 47. Шеин А.Б., Сергеева И.Л. // Вестник Удмуртского ун-та. Сер. Химия. 2003. С. 71.
48. 48. Шеин А.Б., Зубова Е.Н. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 2. С. 222.
49. 49. Шеин А.Б. Сергеева И.Л. // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 6. С. 617.
50. 50. Шеин А.Б., Сергеева И.Л. // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 6.С. 624.
51. 51. Шеин А.Б., Зубова Е.Н. // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 3. С. 258.
52. 52. Shein A.B., Rakityanskaya I.L., Ivanova O.S. // Abst. of VIII Int. Frumkin Symp. “Kinetics of Electrode Processes”. Moscow, October 18–22, 2005. P. 308.
53. 53. Шеин А.Б., Ракитянская И.Л. // Вестник Удмуртского ун-та. Сер. Химия. 2005. № 8. С. 61.
54. 54. Поврозник В.С., Шеин А.Б. // Вестник Удмуртского ун-та. Сер. Химия. 2005. № 8. С. 43.
55. 55. Ракитянская И.Л., Шеин А.Б. // Электрохимия. 2006. Т. 42. № 11. С. 1346.
56. 56. Шеин А.Б., Ракитянская И.Л., Ломаева С.Ф. // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 1. С. 59.
57. 57. Шеин А.Б., Иванова О.С., Минх Р.Н. // Вестник Удмуртского ун-та. 2006. № 8. С. 63.
58. 58. Поврозник В.С., Шеин А.Б. // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 2. С. 216.
59. 59. Шеин А.Б., Иванова О.С., Минх Р.Н. // Защита металлов. 2008. Т. 44. № 1. С. 38.
60. 60. Поврозник В.С., Шеин А.Б., Микова И.Н. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2008. Т. 44. № 6. С. 596.
61. 61. Шеин А.Б. Дис. д-ра хим. наук. Пермь: Пермский гос. ун-т, 1999. 333 с.
62. 62. Зубова Е.Н. Дис. канд. хим. наук. Пермь: Пермский гос. ун-т, 2002. 132 с.
63. 63. Ракитянская И.Л. Дис. канд. хим. наук. Пермь: Пермский гос. ун-т, 2005. 120 с.
64. 64. Поврозник В.С. Дис. канд. хим. наук. Пермь: Пермский гос. ун-т, 2007. 172 с.