КРИТИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ ПРИ ЭЛЕКТРОАДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА ЭЛЕКТРОДЕ
17.03.2009 г.

КРИТИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ ПРИ ЭЛЕКТРОАДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА ЭЛЕКТРОДЕ

 

Р. Н. Куклин

 

Институт физической химии и электрохимии имени А.Н. Фрумкина РАН 119991, Москва, Ленинский просп., 31
Поступила в редакцию 05.06.2008 г.

В работе рассмотрены проблемы, связанные с влиянием поверхностно-активных веществ на поляризационные характеристики межфазной границы жидкий металлический электрод-раствор электролита и флуктуациями ее адсорбционного заполнения. Предложено выражение эффективного адсорбционного потенциала, аналитическая зависимость которого от параметров состояния определяется неравновесным поверхностным давлением, полученным ранее в квазихимическом приближении. Показано, что избыточная дифференциальная емкость межфазной границы, вызываемая специфической адсорбцией ПАВ, обращается в бесконечность на спинодали. Исследованы релаксация и корреляция равновесных флуктуаций полноты адсорбционного процесса в плоскости межфазной границы при различных значениях электродного потенциала. Получены выражения длины корреляции флуктуаций и времени их релаксации. Обсуждается их фундаментальное значение, как естественных масштабов размера и продолжительности наноэлектрохимических процессов. Установлено, что время релаксации и радиус корреляции флуктуаций обращаются в бесконечность на пределе устойчивости адсорбционной фазы.

PACS: 68.43.-h

Список литературы

  1. Nakadomari H., Mohilner D.M., Mohilner P.R. // J. Phys. Chem. 1976. V. 80. P. 1761.
  2. Дамаскин Б.Б., Казаринов В.Е. Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука, 1981. 82 с.
  3. Пригожин И., Дефей. Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966.
  4. Куклин Р.Н. // Электрохимия. 2006. Т. 42. С. 1441.
  5. Defay R., Prigogine I. Tension superficielle et adsorption. Dunod. Paris, 1951.
  6. Куклин Р.Н. // Журн. физ. химии. 2007. Т. 82. С. 2038.
  7. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1970.
  8. Арнольд В.И. Экспериментальное наблюдение математических фактов. М.: Изд. МЦНМО, 2005.
  9. Thom R. Mathematical Models of Morphogenesis. Chichester: Ellis Horwood Ltd, 1983.
  10. Арнольд В.И. Теория катастроф. М.: Изд-во МГУ, 1983.
  11. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика. Ч. 1. М.: Наука, 2005.
  12. Tyagai V.A., Lukyanchikova N.V. // Surface Sci. 1968. V. 12. P. 331.