АКТИВАЦИЯ ТЕРМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В СМЕСЯХ НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИЯ С LiOH КАК РЕЗУЛЬТАТ ПЛАСТИЧЕСКОГО ДЕФОРМИРОВАНИЯ ПОД ВЫСОКИМ ДАВЛЕНИЕМ

В. А. Жорин¹, М. Р. Киселев², Т. П. Пуряева², С. Е. Смирнов³

¹Институт химической физики им. Н.Н. Семенова Российской Академии наук, Москва

²Институт физической химии им. А.Н. Фрумкина Российской Академии наук, Москва

³Московский энергетический институт

Поступила в редакцию 19.12.2008 г.

V₂O₅, V₂O₃, HVO₃ и смеси этих соединений с 15% LiOH подвергали пластическому деформированию под давлением 2 ГПа и комнатной температуре на аппаратуре высокого давления типа наковален Бриджмена. Исследование образцов проводили с использованием ДСК, термогравиметрии и рентгеноструктурного анализа. Присутствие в смесях LiOH понижало термическую устойчивость ванадиевых соединений. В процессе пластического деформирования в смесях формировалась фаза LiV₃O₈, количество которой возрастало при нагревании образцов до 200°С. Предполагается, что образующиеся при обработке под давлением ионы могут оказывать влияние на процессы структурообразования в смесевых образцах.

ОСТАТОЧНОЕ ЗАЩИТНОЕ ДЕЙСТВИЕ ПРОИЗВОДНЫХ О-ОКСИАЗОМЕТИНА ПРИ КОРРОЗИИ ЖЕЛЕЗА В 1 М РАСТВОРЕ H₂SO₄

В. П. Григорьев, С. П. Шпанько, В. В. Богинская, Е. В. Плеханова

Южный федеральный университет. 344090 Ростов-на-Дону. ул. Зорге, 7

Поступила в редакцию 30.10.2008 г.

Остаточное защитное действие n-компонентных смесей производных o-оксиазометина при коррозии железа в 1 М H₂SO₄ снижается во времени и с ростом температуры среды, увеличивается с повышением полярности заместителей в их молекулах и концентрации ингибитора в растворе. Дана интерпретация этих зависимостей на основе принципа линейного соотношения свободных энергий.

О ВЗАИМОСВЯЗИ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ИНГИБИРОВАНИЯ КОРРОЗИИ АЛЮМИНИЯ СОЛЯМИ МЕТАЛЛОВ И ФОРМИРОВАНИЯ КОНТАКТНЫХ ОСАДКОВ НА ЕГО ПОВЕРХНОСТИ В ХЛОРОВОДОРОДНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ

О. И. Бартенева¹, В. В. Бартенев^2,1

¹Научно-исследовательский институт физической и органической химии. 344104, Ростов-на-Дону пр. Стачки 194/3

²Южный федеральный университет. 344090 Ростов-на-Дону. ул. Зорге, 7

Поступила в редакцию 09.04.2008 г.

В условиях контактного обмена с высокой долей металлической деполяризации изучены закономерности ингибирования коррозии алюминия в хлороводородных электролитах с добавками хлоридов олова, кадмия и их эквимолярной смеси. Для ингибирующей композиции оценены эффекты взаимного влияния компонентов с учетом их реального содержания в контактном осадке, которое определяли методом атомно-адсорбционной спектроскопии.

МОДЕЛИ И МЕТОДЫ ПРОГНОЗА ПИТТИНГОВОЙ КОРРОЗИИ

К. Р. Таранцева

Пензенская государственная технологическая академия 440605, г. Пенза, пр. Байдукова, 1-а

Поступила в редакцию 18.04.2008 г.

Рассмотрены, обобщены и сопоставлены известные на сегодняшний день модели и методы прогноза питтинговой коррозии. Показано, что область применения методов прогноза различна и зависит от конкретных ситуаций. Математическое моделирование чаще применяется в фундаментальных исследованиях для установления закономерностей протекания коррозионных процессов в исследуемой системе. Экстраполяция используется в прикладных исследованиях для хорошо проверенных ситуаций, с представительной выборкой статистического материала. В новых ситуациях, в условиях нечеткой информации об объекте применяются экспертные оценки.

НАНОХИМИЯ И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ ХИМИЯ АКТИНИДОВ И ЛАНТАНИДОВ: ПРОБЛЕМЫ И ПЕРСПЕКТИВЫ

А. Ю. Цивадзе, Г. В. Ионова, В. К. Михалко

Учреждение Российской академии наук, Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук, 119991, Москва ГСП-1, Ленинский проспект, 31

Поступила в редакцию 13.03.2009 г.

В настоящей работе продемонстрирована возможность использования уникальных свойств лантанидов в области нанотехнологии: изучено формирование линейных и нелинейных оптических свойств соединений лантанидов с фталоцианинами, порфиринами, нафталоцианинами и их аналогами в растворах и конденсированном состоянии и перспективы получения новых материалов на их основе. Исходя из электронной структуры и свойств лантанидов и их соединений – оптических, магнитных, электронной и ионной проводимости, флуктуирующей валентности – выполнена классификация молекулярных машин (ММ) на высокоскоростные записывающие ММ или машины памяти; фотоконверсионные ММ на основе Ln(III) и Ln(II); электрохимические ММ с использованием силикатных и фосфатных стекол; ММ, работающие на фазовых переходах в электропроводности: переходы изолятор-полупроводник, полупроводник-металл, металл-сверхпроводник; ММ на твердых электролитах; миниатюризированные ММ для медицинского анализа. Показано, что термодинамически стабильные наночастицы состава Ln_xM_y будут образовываться с d-элементами второй половины серии, т.е. после М = Mn, Tc, Re. Рассмотрены перспективы использования лантанидных сверхпроводников в нанотехнологии.

АДСОРБЦИЯ ГАЗОВ, ПАРОВ И РАСТВОРОВ. I. ТЕРМОДИНАМИКА АДСОРБЦИИ

А. М. Толмачев

Московский государственный университет им. М.В.Ломоносова. Химический факультет. 119899 Москва, Воробьевы горы

Поступила в редакцию 14.04.2009 г.

В обзоре рассмотрены методы описания и априорного расчета равновесных характеристик адсорбции газов, паров и паровых и жидких смесей веществ на адсорбентах различной структуры, основанные на полуэмпирических, термодинамических и молекулярных моделях адсорбционных систем. На основании проведенного анализа выделены системы уравнений, позволяющие наиболее полно описывать соответствующих равновесия и осуществлять теоретический поиск высокоселективных адсорбционных систем для практически важных технологических процессов.

АДСОРБЦИЯ н-ПЕНТАНА НА МИКРОПОРИСТОМ УГЛЕРОДНОМ АДСОРБЕНТЕ С УЗКИМ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ ПОР ПО РАЗМЕРАМ

А. В. Школин, А. А. Фомкин, В. А. Синицын

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН 119991 Москва, Ленинский проспект, 31

Поступила в редакцию 14.04.2009 г.

Разработана модель термохимического синтеза микропористого углеродного адсорбента из карбида кремния. Измерены изотермы абсолютной адсорбции н-пентана на микропористом углеродном адсорбенте АУК из SiC, имеющем узкое распределение пор по размерам, в интервале давлений от 1 Па до 50 кПа и температур от 243 до 393 К. Рассчитанные в том же интервале параметры адсорбционного равновесия изостеры адсорбции хорошо аппроксимируются прямыми линиями. Дифференциальная мольная изостерическая теплота адсорбции н-пентана на адсорбенте АУК падает во всем интервале заполнения микропор от 58 до 46 кДж/моль, что свидетельствует об энергетической неоднородности в микропорах, которая, вероятно, возникает в процессе термохимического синтеза микропористого адсорбента из карбида кремния.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРЫ УГЛЕРОДНЫХ АДСОРБЕНТОВ ПРИ АНАЛИЗЕ ИЗОТЕРМ АДСОРБЦИИ ПАРОВ В ОБЛАСТИ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНОЙ АДСОРБЦИИ

В. В. Гурьянов, Г. А. Петухова, Л. А. Дубинина

Учреждение Российской академии наук Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина, 119991 Москва, Ленинский пр., 31, корп.4

Поступила в редакцию 14.04.2009 г.

Проведен анализ методов определения параметров пористой структуры для адсорбентов на основе рассмотрения области полимолекулярной адсорбции. Показаны преимущества -метода перед методами приведения изотерм адсорбции, поскольку он не требует знания стандартных изотерм адсорбции. Определение параметров пористой структуры может быть проведено на основе анализа изотерм адсорбции различных адсорбтивов, непосредственно используемых в сорбционных процессах, что существенно расширяет возможности и значимость адсорбционных методов исследования. Анализ обширного экспериментального материала по поглощению различных веществ на непористых и микропористых углеродных адсорбентах свидетельствует о достоверности результатов -метода при определении суммарной поверхности мезопор, макропор и внешней поверхности адсорбентов, а также объема их микропор.

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ АДСОРБЦИИ В МЕЗО- И МАКРОПОРАХ И УРАВНЕНИЕ КЕЛЬВИНА

Ю. К. Товбин

ГНЦ Российской Федерации “Научно-исслeдоватeльский физико-химичeский институт им.Л.Я. Карпова”

Поступила в редакцию 14.06.2009 г.

Молекулярная теория адсорбции использована для оценки верхней границы применимости уравнения Кельвина по расчету давления насыщенного пара в мезо- и макропористых адсорбентах. Сопоставлены величины давления насыщенного пара по теоретическим изотермам адсорбции, полученных в рамках модели решеточного газа, и уравнению Кельвина для атомов аргона и молекул азота и четыреххлористого углерода. С увеличением температуры согласие между двумя методами улучшается. Показано ограниченность достоверности результатов, получаемых при использовании уравнения Кельвина для задач адсорбционной порометрии даже для пор до 50 нм.

ФЛЮКТУАЦИОННАЯ МОДЕЛЬ ВОЗНИКНОВЕНИЯ И МЕХАНИЗМ ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ ИНГИБИРУЮЩЕГО СЛОЯ НА МЕТАЛЛАХ. II. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ И ЭВОЛЮЦИЯ ЗАРОДЫШЕЙ ИНГИБИТОРА

Ю. А. Попов, Н. А. Ковальчуков, В. Н. Чистохвалов

ГНЦ РФ, НИФХИ им. Л.Я. Карпова, ГОУ ВПО РУДН

Поступила в редакцию 15.03.2009 г.